鎳氫電池的電極反應(yīng)方程式
鎳氫電池是以金屬氫化物為負(fù)極,氫氧化鎳電極為正極,氫氧化鉀溶液為電解液,電池的電極反應(yīng)如下:
正極
充電:Ni(OH)2+OH—NOOH+H2O+e
過(guò)充電:40H—2H2O+O2+4e
放電:NiOOH+H20+e—N(OH)2+OH
過(guò)放電:2H20+2e—H2+2OH
負(fù)極
充電:M+H2O+e—MH+OH
過(guò)充電:2H20+O2+4e—40H
放電:MH+OH—M+H2O+e
過(guò)放電:H2+2OH—2H20+2e
總電池反應(yīng):MH+NOOH=M+Ni(OH)2
充電時(shí),正極上的Ni(OH)2轉(zhuǎn)變?yōu)镹iOOH,水分子在貯氫合金負(fù)極M上放電,分解出氫原子吸附在電極表面上形成吸附態(tài)的MHad,再擴(kuò)散到貯氫合內(nèi)部而被吸收形成氫化物MHab。氫在合金中的擴(kuò)散較慢,擴(kuò)散系數(shù)一般都在107~108cm·s1。擴(kuò)散成為充電過(guò)程的控制步驟。
這個(gè)過(guò)程可以表示如下:
M+H20+e—MH2d+ OH
MHad—aMHab
aMHb—β-MH
MHad+ MHa-—2M+H2
MHad+H2O+e—M+H2+OH
在電極充電初期,電極表面的水分子在金屬鎳的催化作用下被還原成氫原子,氫原子吸附在合金的表面上,
形成吸附態(tài)氫原子MH2d。吸附在合金表面上的氫原子擴(kuò)散進(jìn)入合金相中,與合金相形成固溶體a-MHab。
當(dāng)溶解于合金相中的氫原子越來(lái)越多,氫原子將與合金發(fā)生反應(yīng),形成金屬氫化物βMH。當(dāng)氫原子濃度進(jìn)一步提高時(shí),將發(fā)生氫原子的復(fù)合脫附或電化學(xué)脫附。
過(guò)充電時(shí),由于陽(yáng)極上可以氧化的Ni(OH)2都變成了NiOOH(除了活性物質(zhì)內(nèi)部被隔離的N(OH)2之外),這時(shí)OH失去電子形成O2,O2擴(kuò)散到負(fù)極,在貯氫合金的催化作用下得到電子形成OH,也可能與負(fù)極產(chǎn)生的氫氣復(fù)合成水,放出熱量,使電池溫度升高,同時(shí)也降低了電池的內(nèi)壓。負(fù)極上由于貯氫合金已吸飽了氫不能再吸氫,這時(shí),水分子在負(fù)極上放電形成H2,H2再在貯氫合金的催化作用下與正極滲透過(guò)來(lái)的氧氣復(fù)合成水。
放電時(shí),NiOOH得到電子轉(zhuǎn)變?yōu)镹i(OH)2,金屬氫,化物(QMH)內(nèi)部的氫原子擴(kuò)散到表面而形成吸附態(tài)的氫原子,再發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)生成貯氫合金和水。氫原子的擴(kuò)散步驟仍然成為負(fù)極放電過(guò)程的控制步驟。
過(guò)放電時(shí),正極上可被還原的NiOOH已經(jīng)消耗完了(鎳氫電池一般設(shè)計(jì)為負(fù)極容量過(guò)量),這時(shí)H2O便在鎳電極上還原
正極(鎳電極):2H20+2e>Hz+2OHT
負(fù)極(貯氫合金電極):H2+2OH>2H20+2e
這樣氫氣在鎳電極上生成,又在貯氫合金電極上消耗掉。這時(shí)電池的電壓變成“負(fù)”的,即鎳電極電位反而比氫電極電位更負(fù),所以也稱為反極。
在電池反應(yīng)中,貯氫合金擔(dān)負(fù)著貯氫和電化學(xué)反應(yīng)的雙重任務(wù)。
從上面的過(guò)程可以看出,在過(guò)充和過(guò)放過(guò)程中,由于貯氫合金的催化作用,可以消除產(chǎn)生的O2和H2從而使電池具有耐過(guò)充過(guò)放電能力。但隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行,儲(chǔ)氫合金逐漸失去催化能力,電池內(nèi)壓便升高了。為了保證氧的復(fù)合反應(yīng),消除氧氣壓力,設(shè)計(jì)電池時(shí),負(fù)極容量過(guò)量,電池容量由正極限制。實(shí)現(xiàn)電池密封時(shí),才能保證電池的安全。
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